tetróxido de Dinitrógeno (dióxido de Nitrógeno)
N2O4
HCS 1980, 675 (cilindro)
La mezcla en equilibrio de nitrógeno y el dióxido de tetróxido de dinitrógeno es completamente asociado a -9°C el último, de forma que es marginalmente endotérmica (ΔH°f (g) +9.7 kJ/mol, 0.10 kJ/g). Por encima de 140°C está completamente disociado al dióxido de nitrógeno, que es moderadamente endotérmico (ΔH°f (g) +33,8 kJ/mol, 0,74 kJ/g).
Acetonitrilo, el Indio
MRH Acetonitrilo 7.87/25
Addison, C. C. et al., Química. & Ind., 1958, 1004
Agitar una mezcla de reacción lenta causó detonación, atribuida a la oxidación catalizada por indio del acetonitrilo.
Alcoholes
Daniels, F., Chem. Ing. Noticias, 1955, 33, 2372
Se produjo una explosión violenta durante la interacción lista para producir nitratos de alquilo.
Amoníaco
MRH 6.61/33
Mellor, 1940, Vol. 8, 541
El amoníaco líquido reacciona explosivamente con el tetraóxido sólido a -80 ° C, mientras que el amoníaco acuoso reacciona vigorosamente con el gas a temperatura ambiente.
Óxido de bario
Mellor, 1940, Vol. 8, 545
En contacto con el gas a 200°C, el óxido reacciona repentinamente, alcanza el calor rojo y se derrite.
tricloruro de Boro
Mellor, 1946, Vol. 5, 132
La interacción es energética.
disulfuro de Carbono
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Sorbe, 1968, 132
Las mezclas líquidas propuestas para su uso como explosivos son estables hasta 200°C , pero pueden ser detonadas por fulminato de mercurio y los vapores por chispas .
Carbonylmetals
Cloyd, 1965, 74
la Combinación es hypergolic.
Celulosa, perclorato de magnesio
Véase Perclorato de magnesio: Celulosa, etc.
Cicloalquenos, Oxígeno
Lachowicz, D. R. et al., NOSOTROS Pat. 3 621 050, 1971
El contacto de cicloalcenos con una mezcla de tetraóxido de dinitrógeno y exceso de oxígeno a temperaturas de 0°C o inferiores produce nitroperoxonitratos de la fórmula general — CHNO2—CH(OONO2)—que parecen ser inestables a temperaturas superiores a 0°C, debido a la presencia del grupo peroxonitrato.
Véase Hidrocarburos, a continuación
Difluorotrifluorometilfosfina
Mahler, W., Inorg. Chem., 1979, 18, 352
Una reacción, para producir el óxido de fosfina en escala de 12 mmol, se encendió.
Sulfóxido de dimetilo
MRH 6.99/36
See Dimethyl sulfoxide: Dinitrogen tetraoxide
Formaldehyde
Pollard, F. H. et al., Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 767—770
Rastogi, R. P. et al., Chem. Abs., 1975, 83, 12936
The slow (redox) reaction becomes explosive around 180°C , or even lower .
See other REDOX REACTIONS
Halocarbons
MRH Chloroform 2.38/67, 1,2-dichloroethane 5.06/42, 1,1-dichloroethylene 5.06/46, trichloroethylene 3.97/56
Turley, R. E., Chem. Eng. News, 1964, 42(47), 53
Benson, S. W., Chem. Ing. Noticias, 1964, 42(51), 4
Shanley, E. S., Chem. Ing. Noticias, 1964, 42(52), 5
Kuchta, J. M. et al., J. Chem. Ing. Datos, 1968, 13, 421-428
Las mezclas de tetraóxido con diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, tricloroetileno y tetracloroetileno son explosivas cuando se someten a un choque igual o inferior a 25 g de TNT equivalente . Las mezclas con tricloroetileno reaccionan violentamente al calentarse a 150 ° C. Los cloroalcanos parcialmente fluorados eran más estables al choque. Los aspectos teóricos se discuten en la referencia posterior . Se ha estudiado el efecto de la presión sobre los límites de inflamabilidad .
Ver Uranio: ácido Nítrico
Ver cloruro de Vinilo: Óxidos de nitrógeno
Heterocíclicos bases
MRH Piridina 7.82/22, quinolina 7.87/22
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
La piridina y la quinolina son atacadas violentamente por el óxido líquido.
Derivados de hidracina
Cloyd, 1965, 74
Miyajima, H. et al., Combustión. Sci. Technol., 1973, 8, 199-200
Las combinaciones con hidracina, metilhidracina, 1,1-dimetilhidracina o sus mezclas son hipergólicas y se utilizan en cohetería . Se ha estudiado la ignición hipergólica en fase gaseosa de la hidracina a 70-160°C/53-120 mbar .
Véase PROPULSORES DE COHETES
Hidrocarburos
Valores de MRH inferiores a las referencias
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2.2, 264
Fierz, H. E., J. Soc. Chem. Ind., 1922, 41, 114R
Raschig, F., Z. Angew. Chem., 1922, 35, 117-119
Berl, E. Z. Angew. Chem., 1923, 36, 87-91
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1923, 36, 533-536
Berl, E., Z. Angew. Chem., 1924, 37, 164-165
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1925, 38, 537-541
128
Folecki, J. et al., Química. & Ind., 1967, 1424
Cloyd, 1965, 74
Urbanski, 1967, Vol. 3, 289
Biasutti, 1981, 50
Biasutti, 1981, 53-54
MRH Benceno 7.99/19, hexano 7.91/17 de isopreno 8.28/18, metilciclohexano 7.87/17
Una mezcla de tetraóxido y tolueno estalló, posiblemente iniciada por impurezas insaturadas . Durante el intento de separación por destilación a baja temperatura de una mezcla accidental de petróleo ligero y óxido, una gran cantidad de material en espera de destilación se calentó por condiciones climáticas inusuales a 50°C y explotó violentamente . Posteriormente, se publicó un análisis de posibles causas alternativas relacionadas con compuestos insaturados o aromáticos . La adición errónea de líquido en lugar de tetraóxido de nitrógeno gaseoso al ciclohexano caliente causó una explosión . Durante los estudios cinéticos, una muestra de una solución molar 1:1 de tetraóxido en hexano explotó durante la descomposición (normalmente lenta) a 28°C. El ciclopentadieno es hipergólico con el óxido . Estos incidentes son comprensibles debido a su similitud con los sistemas de propulsores de cohetes y las mezclas líquidas utilizadas anteriormente como relleno de bombas . El óxido líquido que se escapaba de un tanque de almacenamiento de 6 t roto se metió en una canaleta que contenía tolueno y se produjo una violenta explosión . Una cuenta alternativa describe el hidrocarburo como benceno .
Véase Cycloalkenes, arriba; Hidrocarburos insaturados, inferiores a
Hidrógeno, Oxígeno
Lewis, B., Química Rev., 1932, 10, 60
La presencia de pequeñas cantidades de óxido en mezclas no explosivas de hidrógeno y oxígeno las hace explosivas.
Nitrito de isopropilo, Nitrito de propilo
Seguridad en el Laboratorio Químico, Vol. 1, 121, Steere, N. V. (Ed.), Easton (Pa.) J. Ch. Eréctil., 1967
Una mezcla presurizada de los componentes fríos explotó muy violentamente durante una prueba de combustión. Se sabía que la mezcla era autoexplosiva a temperatura ambiente, y ambos componentes orgánicos son capaces de descomposición violenta en ausencia de oxidante agregado.
Grasa de laboratorio
Arapava, L. D. et al., Química. Abdominales., 1985, 102, 169310
El contacto de la grasa lubricante Litol-24 con el oxidante a menos de 80°C provocó una explosión en el impacto posterior. Esto involucró productos de nitración del antioxidante presente, la 4-hidroxidifenilamina. La descomposición por encima de los 80°C sustituyó a la nitración, y no se produjo ninguna explosión.
Ver otros INCIDENTES DE NITRACIÓN
Acetiluros o carburos metálicos
Los valores de MRH muestran % de oxidante
Mellor, 1946, Vol. 5, 849
El acetiluro de cesio se enciende a 100 ° C en el gas.
Ver carburo de Tungsteno: óxidos de Nitrógeno
MRH 4.02/63
Ditungsten de carburo: Oxidantes
MRH 3.85/67
Metales
MRH Magnesio 12.97/50, potasio 3.72/46
Mellor, 1940, Vol. 8, 544-545; 1942, Vol. 13, 342
Pascal, 1956, Vol. 10, 382; 1958, Vol. 4, 291
El hierro reducido, el potasio y el manganeso pirofórico se encienden en el gas a temperatura ambiente. Las limaduras de magnesio se queman vigorosamente cuando se calientan en el gas . El sodio ligeramente caliente se enciende en contacto con el gas, y la interacción con el calcio es explosiva .
Ver De Aluminio: Oxidantes
Nitroaniline
Anon., CISHC Chem. Summ de Seguridad., 1978, 49, 3-4
Los errores de proceso llevaron a la descarga de grandes cantidades de vapores nitrosos en el conducto de ventilación de plástico reforzado con vidrio por encima de un recipiente de diazotización. En dos ocasiones se produjeron incendios en el conducto por una reacción vigorosa del tetraóxido de dinitrógeno con polvos de nitroanilina en el conducto. Las pruebas de laboratorio confirmaron que esta era la causa de los incendios, y se detallan las precauciones.
Nitroaromatics
Urbanski, 1967, Vol. 3, 288
Kristoff, F. T. et al., J. Haz. Estera., 1983, 7, 199-210
Las mezclas con nitrobenceno se usaban anteriormente como explosivos líquidos de gran potencia, con la adición de disulfuro de carbono para reducir el punto de congelación, pero la alta sensibilidad al estímulo mecánico era desventajosa . Durante la recuperación de ácidos de la nitración de tolueno, se pueden aislar mezclas del óxido con nitrotolueno o dinitrotolueno en determinadas condiciones de proceso. Si bien estas mezclas no son excesivamente sensibles al impacto, la fricción o la iniciación térmica, cuando están equilibradas con oxígeno son extremadamente sensibles al choque inducido y son capaces de propagar explosivos con espesores de película inferiores a 0,5 mm. Se sospecha que muchas explosiones en operaciones de recuperación de ácido TNT, que anteriormente se atribuían al tetranitrometano, pueden haber sido causadas por tales mezclas.
tricloruro de Nitrógeno
Ver tricloruro de Nitrógeno: Iniciadores
compuestos Orgánicos
Riebsomer, J. L., Chem. Rev., 1945, 36, 158
En una revisión de la interacción del oxidante con compuestos orgánicos, se llama la atención sobre la posibilidad de formación de productos inestables o explosivos.
Otros reactivos
Yoshida, 1980, 269
Se indican los valores de MRH calculados para 18 combinaciones con materiales oxidables.
Ozono
Ver Ozono: el óxido de Nitrógeno
Phospham
Ver Phospham: Oxidantes
Fósforo
MRH 9,12 / 35
Véase Fósforo: Óxidos no metálicos
Amida de sodio
Beck, G., Z. Anorg. Chem., 1937, 233, 158
La interacción con el óxido en el tetracloruro de carbono es vigorosa, produciendo chispas.
Acero, Agua
U. S. National Transportation Safety Board, Resumen de accidentes de materiales peligrosos,
Enero 1998
Un tanque de acero al carbono para el transporte ferroviario del tetróxido se contaminó con agua, probablemente cuando una válvula con fugas, reemplazada más tarde, fue lavada con manguera. Después de la reparación, el tanque fue cargado con 50 toneladas del óxido. Más tarde se descubrió que estaba mojado, se hicieron intentos de vaciar el camión cisterna. De acuerdo con el único medidor utilizado para medir la transferencia, esto se logró (la investigación posterior sugirió que solo se habían transferido alrededor de 3 toneladas porque las tuberías de inmersión se habían corroído). Se cargó agua para lavar el tanque. Se repitió la secuencia de supuesto vaciado y lavado y se añadió más agua. Se notó que la presión y los humos eran excesivos, los intentos de lidiar con esto continuaron algunos días. Aproximadamente un mes después de la carga inicial, y diez días después del primer lavado, una de las cabezas se desprendió, arrojando un revestimiento de unos 100 m. La inspección de los restos mostró varias bandas de corrosión, causadas por el ácido nítrico, producido a partir del óxido y el agua, reaccionando con el acero para producir hidrógeno y/o óxidos de nitrógeno más bajos que presurizaban el tanque debilitado. Los carros tanque grandes ya no se usan.
Tetracarbonilnickel
Bailar, 1973, Vol. 3, 1130
La interacción de los líquidos es bastante violenta.
Véase Carbonilmetales, arriba
Tetrametilestaño
Bailar, 1973, Vol. 2, 355
La interacción es explosivamente violenta incluso a -80°C, y se requiere dilución con disolventes inertes para la moderación.
Nitrato de 2-Toluidinio
Rastogi, R. P. et al., Indian J. Chem., Secta. A, 1980, 19A, 317-321
La reacción en este sistema de propulsor de cohete híbrido se ve reforzada por la presencia de vanadato de amonio.
Trietilamina
Davenport, D. A. et al., J. Amer. Chem. Soc., 1953, 75, 4175
El complejo, que contiene exceso de óxido sobre amina, explotó a menos de 0 ° C cuando estaba libre de disolvente.
Nitrato de trietilamonio
Addison, C. C. et al., Química. & Ind., 1953, 1315
Los dos componentes forman un complejo de adición con éter dietílico, que explotó violentamente después de la desecación parcial: un complejo libre de éter también es inestable.
Véase Trietilamina, arriba
Hidrocarburos insaturados
Isopreno MRH 8,28/18
Sergeev, G. P. et al., Química. Abdominales., 1966, 65, 3659g
Biasutti, 1981, 123
El tetraóxido de dinitrógeno reacciona explosivamente entre -32° y -90 ° C con propeno, 1-buteno, isobuteno, 1,3-butadieno, ciclopentadieno y 1-hexeno, pero otros 6 insaturados no reaccionaron . La reacción del propeno con el óxido a 2 bar/30°C para dar nitrato de ácido láctico estaba procediendo en una planta piloto de reactor tubular alimentada por bomba. Una explosión violenta después de varias horas de funcionamiento constante se atribuyó más tarde a un prensaestopas de bomba sobrecalentado que recientemente se había apretado. A similar pump with a tight gland created a hot-spot at 200°C .
See Nitrogen dioxide: Alkenes
Vinyl chloride
See Vinyl chloride: Oxides of nitrogen
Xenon tetrafluoride oxide
Christe, K. O., Inorg. Chem., 1988, 27, 3764
In the reaction of the pentaoxide with xenon tetrafluoride oxide to give xenon difluoride dioxide and nitryl fluoride, the xenon tetrafluoride oxide must be used in excess to avoid formation of xenon trioxide, which forms a sensitive explosive mixture with xenon difluoride dioxide.
See Xenon tetrafluoride oxide: Caesium nitrate
See other ENDOTHERMIC COMPOUNDS, NON-METAL OXIDES, OXIDANTS
