Tétraoxyde de diazote (dioxyde d’azote)
HCS 1980, 675 (cylindre)
Le mélange d’équilibre de dioxyde d’azote et de tétraoxyde de diazote est complètement associé à -9 °C à cette dernière forme qui est marginalement endothermique (ΔH°f(g) + 9,7 kJ/mol, 0,10 kJ/g). Au-dessus de 140 ° C, il est complètement dissocié en dioxyde d’azote, qui est modérément endothermique (ΔH ° f(g) + 33,8 kJ/mol, 0,74 kJ/g).
Acétonitrile, Indium
MRH Acétonitrile 7,87/25
Addison, C. C. et al., Chem. & Ind., 1958, 1004
L’agitation d’un mélange à réaction lente a provoqué une détonation, attribuée à l’oxydation de l’acétonitrile catalysée par l’indium.
Alcools
Daniels, F., Chem. Eng. Nouvelles, 1955, 33, 2372
Une explosion violente s’est produite au cours de l’interaction prête à produire des nitrates d’alkyle.
Ammoniac
MRH 6.61/33
Mellor, 1940, Vol. 8, 541
L’ammoniac liquide réagit de manière explosive avec le tétraoxyde solide à -80 ° C, tandis que l’ammoniac liquide réagit vigoureusement avec le gaz à température ambiante.
Oxyde de baryum
Mellor, 1940, Vol. 8, 545
Au contact du gaz à 200°C, l’oxyde réagit soudainement, atteint la chaleur rouge et fond.
trichlorure de bore
Mellor, 1946, Vol. 5, 132
L’interaction est énergétique.
Disulfure de carbone
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Sorbe, 1968, 132
Les mélanges liquides proposés pour être utilisés comme explosifs sont stables jusqu’à 200 ° C, mais peuvent être détonés par le fulminate de mercure et les vapeurs par étincelles.
Carbonylmétaux
Cloyd, 1965, 74
La combinaison est hypergolique.
Cellulose, perchlorate de magnésium
Voir perchlorate de magnésium : Cellulose, etc.
Cycloalcènes, Oxygène
Lachowicz, D. R. et al., NOUS Pat. 3 621 050, 1971
Le contact des cycloalcènes avec un mélange de tétraoxyde de diazote et d’oxygène en excès à des températures inférieures ou égales à 0 °C produit des nitropéroxonitrates de formule générale — CHNO2—CH (OONO2) — qui semblent instables à des températures supérieures à 0 °C, du fait de la présence du groupe peroxonitrate.
Voir Hydrocarbures, ci-dessous
Difluorotrifluorométhylphosphine
Mahler, W., Inorg. Chem., 1979, 18, 352
Une réaction, pour produire l’oxyde de phosphine sur une échelle de 12 mmol, s’enflamme.
Sulfoxyde de diméthyle
MRH 6.99/36
See Dimethyl sulfoxide: Dinitrogen tetraoxide
Formaldehyde
Pollard, F. H. et al., Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 767—770
Rastogi, R. P. et al., Chem. Abs., 1975, 83, 12936
The slow (redox) reaction becomes explosive around 180°C , or even lower .
See other REDOX REACTIONS
Halocarbons
MRH Chloroform 2.38/67, 1,2-dichloroethane 5.06/42, 1,1-dichloroethylene 5.06/46, trichloroethylene 3.97/56
Turley, R. E., Chem. Eng. News, 1964, 42(47), 53
Benson, S. W., Chem. Eng. Nouvelles, 1964, 42(51), 4
Shanley, E. S., Chem. Eng. Nouvelles, 1964, 42(52), 5
Kuchta, J. M. et coll., J. Chem. Eng. Données, 1968, 13, 421-428
Les mélanges du tétraoxyde avec le dichlorométhane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,2-dichloréthane, le trichloréthylène et le tétrachloréthylène sont explosifs lorsqu’ils sont soumis à un choc de 25 g d’équivalent TNT ou moins. Les mélanges avec le trichloréthylène réagissent violemment au chauffage à 150 °C. Les chloroalcanes partiellement fluorés étaient plus stables aux chocs. Les aspects théoriques sont discutés dans la référence ultérieure. L’effet de la pression sur les limites d’inflammabilité a été étudié.
Voir Uranium : Acide nitrique
Voir Chlorure de vinyle : Oxydes d’azote
Bases hétérocycliques
MRH Pyridine 7,82/22, quinoléine 7,87/22
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
La pyridine et la quinoléine sont attaquées violemment par l’oxyde liquide.
Dérivés de l’hydrazine
Cloyd, 1965, 74
Miyajima, H. et coll., Combustion. Sci. Technol., 1973, 8, 199-200
Les combinaisons avec l’hydrazine, la méthylhydrazine, la 1,1-diméthylhydrazine ou leurs mélanges sont hypergoliques et utilisées dans les fusées. L’allumage en phase gazeuse hypergolique de l’hydrazine à 70-160°C / 53-120 mbar a été étudié.
Voir PROPERGOLS DE FUSÉE
Hydrocarbures
Valeurs de MRH ci-dessous les références
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2.2, 264
Fierz, S.E., J. Soc. Chem. Ind., 1922, 41, 114R
Raschig, F., Z. Angew. Chem., 1922, 35, 117-119
Berl, E. Z. Angew. Chem., 1923, 36, 87-91
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1923, 36, 533-536
Berl, E., Z. Angew. Chem., 1924, 37, 164-165
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1925, 38, 537-541
Antécédents de MCA No 128
Folecki, J. et coll., Chem. & Ind., 1967, 1424
Cloyd, 1965, 74
Il s’agit de la première édition de la série. 3, 289
Biasutti, 1981, 50
Biasutti, 1981, 53-54
MRH Benzène 7,99 / 19, hexane 7,91/17, isoprène 8,28/18, méthylcyclohexane 7.87/17
Un mélange du tétraoxyde et du toluène a explosé, éventuellement initié par des impuretés insaturées. Au cours d’une tentative de séparation par distillation à basse température d’un mélange accidentel de pétrole léger et d’oxyde, une grande partie de la matière en attente de distillation s’est réchauffée à 50 ° C par des conditions climatiques inhabituelles et a explosé violemment. Par la suite, une discussion sur les causes alternatives possibles impliquant des composés insaturés ou aromatiques a été publiée. Une addition erronée de liquide à la place du tétraoxyde d’azote gazeux au cyclohexane chaud a provoqué une explosion. Au cours des études cinétiques, un échantillon d’une solution molaire 1:1 de tétraoxyde dans l’hexane a explosé pendant la décomposition (normalement lente) à 28 ° C. Le cyclopentadiène est hypergolique avec l’oxyde. Ces incidents sont compréhensibles en raison de leur similitude avec les systèmes de propulseurs de fusée et les mélanges liquides précédemment utilisés comme remplissages de bombes. L’oxyde liquide qui s’échappait d’un réservoir de stockage de 6 t rompu s’est retrouvé dans une gouttière contenant du toluène et une violente explosion s’est ensuivie. Un autre compte décrit l’hydrocarbure comme du benzène.
Voir Cycloalcènes, ci-dessus; Hydrocarbures insaturés, inférieurs à
Hydrogène, Oxygène
Lewis, B., Chem. Rév., 1932, 10, 60
La présence de petites quantités d’oxyde dans des mélanges non explosifs d’hydrogène et d’oxygène les rend explosifs.
Nitrite d’isopropyle, nitrite de propyle
Safety in the Chemical Laboratory, Vol. 1, 121, Steere, N.V. (Éd.), Easton (Pa.) J. Ch. Ed., 1967
Un mélange sous pression des composants froids a explosé très violemment lors d’un essai de combustion. Le mélange était connu pour être autoexplosif à température ambiante, et les deux composants organiques sont capables d’une décomposition violente en l’absence d’oxydant ajouté.
Graisse de laboratoire
Arapava, L. D. et al., Chem. ABS., 1985, 102, 169310
Le contact de la graisse lubrifiante Litol-24 avec l’oxydant à une température inférieure à 80 ° C a entraîné une explosion lors de l’impact ultérieur. Cela impliquait des produits de nitration de l’antioxydant présent, la 4-hydroxydiphénylamine. Au-dessus de 80 ° C, la décomposition a remplacé la nitration et aucune explosion ne s’est produite.
Voir autres INCIDENTS DE NITRATION
acétylides ou carbures métalliques
Les valeurs de MRH indiquent le % d’oxydant
Mellor, 1946, Vol. 5, 849
L’acétylure de césium s’enflamme à 100 °C dans le gaz.
Voir Carbure de tungstène: Oxydes d’azote
MRH 4,02 / 63
Carbure de tungstène: Oxydants
MRH 3,85 / 67
Métaux
MRH Magnésium 12,97 /50, potassium 3.72/46
Mellor, 1940, vol. 8, 544-545; 1942, vol. 13, 342
Pascal, 1956, Vol. 10, 382; 1958, vol. 4, 291
Le fer réduit, le potassium et le manganèse pyrophorique s’enflamment tous dans le gaz à température ambiante. Les limailles de magnésium brûlent vigoureusement lorsqu’elles sont chauffées dans le gaz. Le sodium légèrement chaud s’enflamme au contact du gaz et l’interaction avec le calcium est explosive.
Voir Aluminium : Oxydants
Nitroaniline
Anon., CISHC Chem. Résumé de la sécurité., 1978, 49, 3-4
Des erreurs de processus ont entraîné le rejet de quantités abondantes de fumées nitreuses dans le conduit de ventilation en plastique renforcé de verre au-dessus d’un récipient de diazotisation. À deux reprises, des incendies ont été provoqués dans le conduit par une réaction vigoureuse du tétraoxyde de diazote avec des poussières de nitroaniline dans le conduit. Les tests de laboratoire ont confirmé que c’était la cause des incendies, et les précautions sont détaillées.
Nitroaromatique
Urbanski, 1967, Vol. 3, 288
Kristoff, F. T. et coll., J. Haz. Tapis., 1983, 7, 199-210
Les mélanges avec le nitrobenzène étaient autrefois utilisés comme explosifs liquides, avec addition de disulfure de carbone pour abaisser le point de congélation, mais une sensibilité élevée au stimulus mécanique était désavantageuse. Lors de la récupération des acides à partir de la nitration du toluène, des mélanges de l’oxyde avec du nitrotoluène ou du dinitrotoluène peuvent être isolés dans certaines conditions de procédé. Bien que de tels mélanges ne soient pas indûment sensibles aux chocs, aux frottements ou à l’amorçage thermique, lorsqu’ils sont équilibrés en oxygène, ils sont extrêmement sensibles aux chocs induits et sont capables de propagation explosive à des épaisseurs de film inférieures à 0,5 mm. On soupçonne que de nombreuses explosions dans les opérations de récupération de l’acide TNT, précédemment attribuées au tétranitrométhane, ont pu être causées par de tels mélanges.
Trichlorure d’azote
Voir trichlorure d’azote: Initiateurs
Composés organiques
Riebsomer, J. L., Chem. Rév., 1945, 36, 158
Dans une revue de l’interaction de l’oxydant avec les composés organiques, l’attention est attirée sur la possibilité de formation de produits instables ou explosifs.
Autres réactifs
Yoshida, 1980, 269
Les valeurs de MRH calculées pour 18 combinaisons avec des matériaux oxydables sont données.
Ozone
Voir Ozone: Oxyde d’azote
Phosphame
Voir Phosphame: Oxydants
Phosphore
MRH 9,12 /35
Voir Phosphore: Oxydes non métalliques
Amide de sodium
Beck, G., Z. Anorg. Chem., 1937, 233, 158
L’interaction avec l’oxyde dans le tétrachlorure de carbone est vigoureuse, produisant des étincelles.
Acier, eau
U.S. National Transportation Safety Board, Dossier d’accident de matières dangereuses,
Jan. 1998
Un réservoir en acier au carbone destiné au transport ferroviaire du tétroxyde a été contaminé par de l’eau, probablement lorsqu’une vanne qui fuyait, remplacée plus tard, a été arrosée. Après réparation, le réservoir a été chargé de 50 tonnes d’oxyde. Cela s’est avéré plus tard mouillé, des tentatives ont été faites pour vider le pétrolier. Selon le seul compteur utilisé pour mesurer le transfert, cela a été fait (une enquête ultérieure a suggéré qu’environ 3 tonnes seulement avaient été transférées parce que les tuyaux plongeurs s’étaient corrodés). De l’eau a été chargée pour laver le réservoir. La séquence de vidange et de lavage supposés a été répétée et plus d’eau a été ajoutée. Il a été remarqué que la pression et les fumées étaient excessives, atempts pour faire face à cela a continué quelques jours. Environ un mois après le chargement initial, et dix jours après le premier lavage, l’une des têtes a explosé, projetant le revêtement sur environ 100 m. L’inspection des restes a montré plusieurs bandes de corrosion, causées par l’acide nitrique, produit à partir de l’oxyde et de l’eau, réagissant avec l’acier pour produire de l’hydrogène et / ou des oxydes d’azote inférieurs qui ont mis sous pression le réservoir affaibli. Les gros wagons-citernes ne sont plus utilisés.
Tétracarbonylnickel
Bailar, 1973, Vol. 3, 1130
L’interaction des liquides est assez violente.
Voir Carbonylmétaux, ci-dessus
Tétraméthylétain
Bailar, 1973, Vol. 2, 355
L’interaction est explosive même à -80 ° C, et une dilution avec des solvants inertes est nécessaire pour la modération.
Nitrate de 2-Toluidinium
Rastogi, R. P. et al., Indien J. Chem., Secte. A, 1980, 19A, 317-321
La réaction dans ce système de propulseur de fusée hybride est renforcée par la présence de vanadate d’ammonium.
Triéthylamine
Davenport, D.A. et al., J. Amer. Chem. Soc., 1953, 75, 4175
Le complexe, contenant un excès d’oxyde sur amine, explose à moins de 0°C lorsqu’il est exempt de solvant.
Nitrate de triéthylammonium
Addison, C. C. et al., Chem. & Ind., 1953, 1315
Les deux composants forment un complexe d’addition avec l’éther diéthylique, qui a explosé violemment après dessiccation partielle: un complexe sans éther est également instable.
Voir Triéthylamine, ci-dessus
Hydrocarbures insaturés
MRH Isoprène 8,28/18
Sergeev, G. P. et al., Chem. ABS., 1966, 65, 3659g
Biasutti, 1981, 123
Le tétraoxyde de diazote réagit de manière explosive entre -32 ° et -90 °C avec le propène, le 1-butène, l’isobutène, le 1,3-butadiène, le cyclopentadiène et le 1-hexène, mais 6 autres substances non saturées ne réagissent pas. La réaction du propène avec l’oxyde à 2 bar / 30 °C pour donner du nitrate d’acide lactique se déroule dans une usine pilote de réacteur tubulaire alimentée par pompe. Une violente explosion après plusieurs heures de fonctionnement régulier a ensuite été attribuée à un presse-étoupe surchauffé qui avait récemment été resserré. A similar pump with a tight gland created a hot-spot at 200°C .
See Nitrogen dioxide: Alkenes
Vinyl chloride
See Vinyl chloride: Oxides of nitrogen
Xenon tetrafluoride oxide
Christe, K. O., Inorg. Chem., 1988, 27, 3764
In the reaction of the pentaoxide with xenon tetrafluoride oxide to give xenon difluoride dioxide and nitryl fluoride, the xenon tetrafluoride oxide must be used in excess to avoid formation of xenon trioxide, which forms a sensitive explosive mixture with xenon difluoride dioxide.
See Xenon tetrafluoride oxide: Caesium nitrate
See other ENDOTHERMIC COMPOUNDS, NON-METAL OXIDES, OXIDANTS