utlenianie lipidów
„utlenianie lipidów” to termin wyjaśniający różne rodzaje reakcji, mające zarówno pozytywne, jak i negatywne konsekwencje dla ludzkiego ciała. W organizmie utlenianie lipidów jest ważne dla kilku reakcji fizjologicznych, na przykład przy wykorzystaniu kwasów tłuszczowych do produkcji energii poprzez β-utlenianie. Utlenianie bierze również udział w wytwarzaniu sygnalizacji
substancji zwanych eikozanoidami. Powstają one z kwasu tłuszczowego omega-3 kwasu eikozapentaenowego (EPA) i kwasu tłuszczowego omega-6 kwasu arachidonowego (AA) w wyniku działania określonych układów enzymatycznych. Utlenianie lipidów może również odnosić się do niekontrolowanej oksydacyjnej degradacji lipidów inicjowanej przez wolne rodniki kradnące elektrony, co jest pierwszym krokiem w tworzeniu kilku substancji cytotoksycznych i mutagennych w organizmie. Niekontrolowane uszkodzenia oksydacyjne wpływają również na produkty spożywcze, wpływając na ogólną jakość.
kwasy tłuszczowe i utlenianie – wpływ liczby podwójnych wiązań
kwasy tłuszczowe są długimi łańcuchami alifatycznymi składającymi się z węgla i wodorów. Łańcuch węglowy różni się długością, stopniem nienasycenia i strukturą. W żywności kwasy tłuszczowe znajdują się głównie w kompleksach lipidowych zwanych trójglicerydami (Czytaj więcej w „trawienie lipidów”). Niektóre kwasy tłuszczowe są nasycone, podczas gdy inne mają różne stopnie nienasycenia. Jednak mówiąc o utlenianiu lipidów, interesujące są tylko wielonienasycone kwasy tłuszczowe. Wielonienasycone kwasy tłuszczowe zawierają dwa lub więcej podwójnych wiązań i to właśnie te podwójne wiązania są podatne na utlenianie. W konsekwencji ryzyko utleniania wzrasta wraz z liczbą podwójnych wiązań obecnych w kwasie tłuszczowym. Na przykład EPA (C20:5) posiadający pięć podwójnych wiązań jest bardziej podatny na utlenianie niż kwas linolenowy (C18:3), posiadający tylko trzy podwójne wiązania.
utlenianie w produktach spożywczych-zmiany sensoryczne i żywieniowe
ze względu na utlenianie oleje jadalne zawierające nienasycone kwasy tłuszczowe są głównym problemem w przemyśle spożywczym. Degradacja nienasyconych kwasów tłuszczowych przez utlenianie jest bezpośrednio związana z problemami ekonomicznymi, odżywczymi, smakowymi, bezpieczeństwa i przechowywania. Istnieją dwie główne reakcje utleniania, które mogą wystąpić w produktach spożywczych zawierających lipidy; autoutlenianie i fotoutlenianie, z których autoutlenianie jest najczęstsze. Automatyczne utlenianie występuje w obecności tlenu i jest opisane jako autokatalityczne wytwarzanie wolnych rodników. Jest inicjowany, gdy atom wodoru jest pobierany w obecności inicjatorów, takich jak światło, ciepło, metale lub tlen, tworząc Rodnik lipidowy, który reaguje z tlenem, tworząc Rodnik nadtlenku lipidów. Te rodniki nadtlenkowe reagują z drugim lipidem, dając Rodnik lipidowy i hydroksyperolenek. Reakcja może być rozłożona przez przeciwutleniacze wytwarzające kombinację gatunków rodnikowych w celu uzyskania gatunków nierodnikowych i nie rozmnażających się. Fotoutlenianie występuje, gdy tlen trójpłytowy norma jest przekształcany w tlen singletowy przez ekspozycję na promieniowanie UV. Tlen singletowy oddziałuje z wielonienasyconymi kwasami tłuszczowymi, tworząc hydroksyperoxide, który inicjuje reakcję autoutleniania .
proces utleniania lipidów prowadzi do powstawania kilku składników powodujących niesmaczne aromaty i obniżoną jakość odżywczą. Wśród tych związków są wolne rodniki znane jako „złodziej wodoru”, odparowujący wodór z innych cząsteczek. Spowoduje to zainicjowanie opisanej powyżej reakcji autokatalitycznego utleniania, prowadząc do powstania pierwotnych produktów utleniania, takich jak hydroksyperoxides . Hydroksyperoxides rozkładają się na drugorzędne produkty utleniania o nieprzyjemnym zapachu i smaku, wpływając również na wygląd żywności . Sugerowano również, że wtórne produkty utleniania, takie jak reaktywne aldehydy, alkohole i ketony, mają negatywny wpływ na zdrowie ze względu na ich działanie cytotoksyczne, mutagenne i neurotoksyczne . Utlenianie lipidów może również poważnie zmienić jakość odżywczą żywności przez upośledzenie witamin i wielonienasyconych kwasów tłuszczowych.
dietetyczne PUFA są podatne na utlenianie zarówno podczas przetwarzania, jak i przechowywania. Reakcje oksydacyjne zależą od środowiska. Przede wszystkim skład kwasów tłuszczowych wpłynie na szybkość utleniania, ponieważ wzrost dostępnych wiązań podwójnych w Pufa oznacza również, że istnieje więcej miejsc, w których może wystąpić reakcja utleniania. Ogólnie rzecz biorąc, istnieje również kilka innych pro-utleniaczy w żywności, takich jak tlen i jony metali. Wysoka temperatura są również czynnikiem, który może zainicjować utlenianie lipidów. W związku z tym podejmowane są specjalne środki ostrożności dla produktów zawierających PUFA w celu utrzymania jakości odżywczej i przedłużenia okresu przydatności do spożycia. Jednym z podejść jest uniknięcie pro-utleniaczy środowiskowych, takich jak światło, wysoka temperatura i tlen. Innym podejściem jest usuwanie produktów utleniających i proutleniaczy poprzez rafinację produktów naftowych (Czytaj więcej w „olej z ryb a zdrowie”). Możliwe jest również opóźnienie utleniania poprzez dodanie przeciwutleniaczy, które same są utleniane.

utlenianie w organizmie (in vivo)
podczas spożywania żywności utlenianie nadal w przewodzie pokarmowym. Wcześniejsze badania wykazały, że w żołądku obecne są proutleniacze, takie jak tlen, jony metali (np. Fe2+ i Cu2+), reaktywny azot, siarczyny i azotyny. To, w połączeniu z niskim pH, wolne kwasy tłuszczowe z działaniem lipazy żołądkowej i obecność tlenu sprawia, że żołądek potencjalne dobre środowisko oksydacyjne . Tak więc, jest prawdopodobne, że utlenianie lipidów żywności nadal również wewnątrz ciała. Wykazano, że niektóre sole żółciowe są dobrymi proutleniaczami. To, w połączeniu z emulgowaniem lipidów w jelicie cienkim, zwiększając powierzchnię kropel lipidowych, sugeruje, że istnieje potencjał inicjowania utleniania również w jelicie cienkim .
stres oksydacyjny
jak wspomniano powyżej, utlenianie jest naturalnym procesem, gdy organizm wytwarza energię z kwasów tłuszczowych lub cząsteczek sygnalizacyjnych, takich jak eikozanoidy. Ponieważ Podróżowanie wolnych rodników w organizmie może prowadzić do potencjalnych szkód, komórki ludzkie opracowały wiele mechanizmów ochrony przed szkodliwym działaniem utleniania. Na przykład obecność przeciwutleniaczy, które hamują mutację wolnych rodników accu
i specyficzne układy enzymatyczne, które rozkładają nadtlenki lipidowe na tlen i wodę, oba są nieszkodliwymi cząsteczkami. Jednak systemy ochronne ludzkiego ciała są ograniczone. Brak równowagi między reaktywnymi formami tlenu a zdolnością organizmu do neutralizacji i eliminacji wolnych rodników może prowadzić do kumulacji uszkodzeń oksydacyjnych, powszechnie zwanych stresem oksydacyjnym, który jest dobrze znany jako potencjalny szkodliwy. Stres oksydacyjny wzmacnia reakcję oksydacyjną przez tłumienie białek wchodzących w skład obrony oksydacyjnej i przez zubożenie komórkowego magazynowania przeciwutleniaczy, takich jak witamina E i karotenoidy . To jest powód, dlaczego jest tak ważne w przypadku dziennego spożycia żywności zawierającej przeciwutleniacze, zwłaszcza w przypadku atletów w fazie restytucji. Polifenole z oliwek, takie jak hydroksytyrozol, są bardzo aktywnymi i dobrze udokumentowanymi przeciwutleniaczami, które usuwają reaktywne formy tlenu i azotu w organizmie .
Jedz ryby i oleje rybne
utlenione lipidy już wcześniej sugerowano , że biorą udział w patologii i rozwoju chorób przewlekłych, i wyrażono pewien sceptycyzm dotyczący zwiększonego spożycia wielonienasyconych kwasów tłuszczowych. W oparciu o te obawy Norweski Komitet ds. bezpieczeństwa żywności (VKM) ocenił pozytywne i negatywne skutki dla zdrowia kwasów tłuszczowych omega-3 w suplementach żywnościowych i żywności wzbogaconej, stosując wytyczne Europejskiego Urzędu ds. bezpieczeństwa żywności (EFSA) dotyczące oceny ryzyka i korzyści żywności . Norweskie władze ds. zdrowia stwierdziły, że spożywanie niezbędnych morskich kwasów tłuszczowych omega-3, EPA i DHA, jest bezpieczne poprzez spożycie tłuszczowych ryb lub olejów rybnych.

autor: Dr Kristi Ekrann Aarak i dr Linda Saga, BioActive Foods
- Frankel, E. N., Lipid Oxidation, ed. E. N. Frankel. Vol. 10. 2005, Bridgewater, UK: the Oily Press.
- , Chemia i biochemia produktów peroksydacji lipidów. Free Radic Res, 2010. 44(10): p. 1098-124.
- Esterbauer, H., R. J. Schaur, and H. Zollner, Chemistry and biochemistry of 4-hydroxynonenal, malonaldehyd and related aldehyds. Free Radic Biol Med, 1991. 11(1): s. 81-128.
- Long, E. K. i M. J. Picklo, SR., Trans-4-hydroksy-2-heksenal, produkt peroksydacji kwasów tłuszczowych n-3: Zrób trochę miejsca HNE. Free Radic Biol Med, 2010. 49(1): p. 1-8.
- Uchida, K., Rola reaktywnego aldehydu w chorobach sercowo-naczyniowych. Free Radic Biol Med, 2000. 28(12): p. 1685-96.
- Halliwell, B., K. Zhao, and M. Whiteman, the gastrointestinal tract: główne miejsce działania antyoksydacyjnego? Free Radic Res, 2000. 33(6): s. 819-30.
- , Utlenianie oleju z wątroby dorsza podczas trawienia przewodu pokarmowego in vitro. J Agric Food Chem, 2012. 60(30): s. 7556-64.
- Jones, P. J. H. and S. Kubow, lipidy, sterole i ich metabolity, we współczesnym żywieniu w zdrowiu i chorobie, M. E. Shils, et al., Redakcja. 2006, Lippincott Williams and Wilkins: USA.
- Cicerale, S., L. Lucas, and R. Keast, biologiczna aktywność związków fenolowych obecnych w oliwie z oliwek z pierwszego tłoczenia. Int J Mol Sci, 2010. 11(2): s. 458-79.
- Kanner, J., dietetyczne zaawansowane produkty końcowe utleniania lipidów są czynnikami ryzyka dla zdrowia ludzkiego. Mol Nutr Food Res, 2007. 51(9): s. 1094-101.
- , Mitogen-Activated Protein Kinases and Reactive Oxygen Species: How Can ROS Activate MAPK Pathways? J Signal Transduct, 2011. 2011: P. 792639.
- Cohn, J. S., tłuszcz utleniony w diecie, lipemia poposiłkowa i choroby układu krążenia. Curr Opin Lipidol, 2002. 13(1): s. 19-24.
- , 4-Hydroksynonenal utleniająco modyfikuje histony: implikacje dla choroby Alzheimera. Neurosci Lett, 2004. 356(3): s. 155-8.
- , Główny produkt peroksydacji lipidów, trans-4-hydroksy-2-nonenal, preferencyjnie tworzy addukty DNA w kodonie 249 ludzkiego genu p53, unikalny mutacyjny punkt zapalny w raku wątrobowokomórkowym. Carcinogenesis, 2002. 23(11): p. 1781-9.
- , Ocena negatywnego i pozytywnego wpływu na zdrowie kwasów tłuszczowych n-3 jako składników suplementów diety i żywności wzbogaconej. 2011, Norweski Komitet Naukowy ds. bezpieczeństwa żywności.
- , Guidance on human health risk-benefit assessment of foods. 2010, European Food Safety Autohistics (EFSA).