Dinitrogen tetraoxide (dióxido de Nitrogênio)
N2O4
HCS 1980, 675 (cilindro)
A mistura em equilíbrio de nitrogênio e dióxido de dinitrogen tetraoxide está completamente associado a -9°C para o último formulário, que é um pouco endothermic (ΔH°f (g) +9.7 kJ/mol, 0.10 kJ/g). Acima de 140 ° C é completamente dissociado ao dióxido de nitrogênio, que é moderadamente endotérmico (ΔH°f (g) +33,8 kJ/mol, 0,74 kJ/g).
Acetonitrilo, Índio
MRH Acetonitrilo 7.87/25
Addison, C. C. et al., Chem. & Ind., 1958, 1004
agitar uma mistura de reacção lenta causou detonação, atribuída à oxidação do acetonitrilo catalisada pelo índio.
Álcoois
Daniels, F., Chem. Eng. Notícias, 1955, 33, 2372
uma explosão violenta ocorreu durante a interação pronta para produzir nitratos de alquilo.
amoníaco
MRH 6.61/33
Mellor, 1940, Vol. 8, 541
amoníaco líquido reage explosivamente com o tetraóxido sólido a -80 ° C, enquanto o amoníaco aquoso reage vigorosamente com o gás à temperatura ambiente.Mellor, 1940, Vol. 8, 545
em contacto com o gás a 200°C, O óxido reage subitamente, atinge o calor vermelho e derrete.
tricloreto de boro
Mellor, 1946, Vol. 5, 132
a interacção é Energética.Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Sorbe, 1968, 132
misturas líquidas propostas para uso como explosivos são estáveis até 200 ° C, mas podem ser detonadas por fulminato de mercúrio, e os vapores por faísca .
Carbonilmetais
Cloyd, 1965, 74
a combinação é hipergólica.
celulose, perclorato de magnésio
ver perclorato de magnésio: celulose, etc.
Cicloalcenos, oxigénio
Lachowicz, D. R. et al. Nós, Pat. 3 621 050, 1971
Contato de cycloalkenes com uma mistura de dinitrogen tetraoxide e o excesso de oxigênio em temperaturas de 0°C ou abaixo produz nitroperoxonitrates da fórmula geral — CHNO2—CH(OONO2)—o que parece ser instável em temperaturas acima de 0°C, devido à presença do peroxonitrate grupo.
ver hidrocarbonetos, abaixo de
Difluorotrifluorometilfosfina
Mahler, W., Inorg. Chem., 1979, 18, 352
uma reacção, para produzir o óxido de fosfina numa escala de 12 mmol, inflamou-se.
dimetilsulfóxido
MRH 6.99/36
See Dimethyl sulfoxide: Dinitrogen tetraoxide
Formaldehyde
Pollard, F. H. et al., Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 767—770
Rastogi, R. P. et al., Chem. Abs., 1975, 83, 12936
The slow (redox) reaction becomes explosive around 180°C , or even lower .
See other REDOX REACTIONS
Halocarbons
MRH Chloroform 2.38/67, 1,2-dichloroethane 5.06/42, 1,1-dichloroethylene 5.06/46, trichloroethylene 3.97/56
Turley, R. E., Chem. Eng. News, 1964, 42(47), 53
Benson, S. W., Chem. Eng. Notícias, 1964, 42(51), 4
Shanley, E. S., Chem. Eng. Notícias, 1964, 42(52), 5
Kuchta, J. M. et al., J. Chem. Eng. Dados, 1968, 13, 421-428
as misturas do tetraóxido com diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, tricloroetileno e tetracloroetileno são explosivas quando sujeitas a Choques De equivalente TNT a 25 g ou menos . As misturas com tricloroetileno reagem violentamente ao aquecimento a 150 ° C. Os cloroalcanos parcialmente fluorados foram mais estáveis para o choque. Os aspectos teóricos são discutidos na referência posterior . Foi estudado o efeito da pressão sobre os limites de inflamabilidade .
Veja Urânio: ácido Nítrico
Veja cloreto de Vinil: óxido de nitrogênio
Heterocíclicos bases
MRH Nucleotides 7.82/22, quinolina 7.87/22
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
piridina e quinolina são atacadas violentamente pelo óxido líquido.
derivados da hidrazina
Cloyd, 1965, 74
Miyajima, H. et al., Combustao. Ciência. Technol., 1973, 8, 199-200
as combinações com hidrazina, metil-hidrazina, 1,1-dimetil-hidrazina ou suas misturas são hipergólicas e utilizadas em foguetes . Foi estudada a ignição da hidrazina em fase gasosa hipergólica a 70-160°c/53-120 mbar .
Veja FOGUETES PROPULSORES
Hidrocarbonetos
MRH valores abaixo de referências
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2, 2, 264
Fierz, H. E., J. Soc. Chem. Ind., 1922, 41, 114R
Raschig, F., Z. Angew. Chem., 1922, 35, 117-119
Berl, E. Z. Angew. Chem., 1923, 36, 87-91
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1923, 36, 533-536
Berl, E., Z. Angew. Chem., 1924, 37, 164-165
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chem., 1925, 38, 537-541
MCA Case History No. 128
Folecki, J. et al., Chem. & Ind., 1967, 1424
Cloyd, 1965, 74
Urbanski, 1967, Vol. 3, 289
Biasutti, 1981, 50
Biasutti, 1981, 53-54
MRH de Benzeno, 7.99/19, hexano 7.91/17, isopreno, 8.28/18, methylcyclohexaan 7.87/17
uma mistura de tetraóxido e tolueno explodiu, possivelmente iniciada por impurezas insaturadas . Durante a tentativa de separação por destilação a baixa temperatura de uma mistura acidental de éter de petróleo e óxido, um grande volume de material aguardando destilação tornou-se aquecido por condições climáticas incomuns a 50°C e explodiu violentamente . Subsequentemente, foi publicada a discussão de possíveis causas alternativas envolvendo compostos insaturados ou aromáticos . A adição errônea de líquido no lugar de tetraóxido de nitrogênio gasoso a ciclohexano quente causou uma explosão . Durante os estudos cinéticos, uma amostra de uma solução molar 1:1 de tetraóxido em hexano explodiu durante a decomposição (normalmente lenta) a 28°C. O ciclopentadieno é hipergólico com o óxido . Estes incidentes são compreensíveis devido à sua semelhança com sistemas de propulsores de foguetes e misturas líquidas anteriormente utilizadas como cargas de bombas . O óxido líquido vazando de um tanque de armazenamento de 6 t rompido correu para uma calha contendo tolueno e uma violenta explosão se seguiu . An alternative account describes the hydrocarbon as benzene .
ver Cicloalcenos, acima; Hidrocarbonetos insaturados, inferiores a
hidrogénio, oxigénio
Lewis, B., Química. Rev., 1932, 10, 60
a presença de pequenas quantidades de óxido em misturas não explosivas de hidrogénio e oxigénio torna-as explosivas.
nitrito de isopropilo, nitrito de propilo
segurança no Laboratório Químico, Vol. 1, 121, Steere, N. V. (Ed.), Easton (Pa.) J. Ch. Disfuncao., 1967
uma mistura pressurizada dos componentes frios explodiu muito violentamente durante um ensaio de combustão. A mistura era conhecida por ser autoexplosiva à temperatura ambiente, e ambos os componentes orgânicos são capazes de decomposição violenta na ausência de oxidante adicionado.
gordura de laboratório
Arapava, L. D. et al., Chem. Atrelado., 1985, 102, 169310
o contacto do lubrificante Litol-24 com o oxidante a uma temperatura inferior a 80 ° C provocou uma explosão no impacto subsequente. Isto envolveu produtos de nitração do antioxidante presente, 4-hidroxidifenilamina. Acima de 80°C a decomposição supercediu nitração, e nenhuma explosão ocorreu.
ver outros incidentes de nitração
acetiletos metálicos ou carbonetos
valores de MRH mostram % de oxidante
Mellor, 1946, Vol. 5, 849
acetileto de césio inflama a 100 ° C no gás.
Veja carboneto de Tungstênio: óxidos de Nitrogênio
MRH 4.02/63
Ditungsten duro: Oxidantes
MRH 3.85/67
Materiais
MRH de Magnésio 12.97/50, potássio, 3.72/46
Mellor, 1940, Vol. 8, 544-545; 1942, Vol. 13, 342
Pascal, 1956, Vol. 10, 382; 1958, Vol. 4, 291
o ferro, o potássio e o manganês pirofórico reduzidos inflamam-se todos no gás à temperatura ambiente. As partículas de magnésio ardem vigorosamente quando aquecidas no gás . O sódio ligeiramente quente incendeia em contacto com o gás, e a interacção com o cálcio é explosiva .
Ver Alumínio: Oxidantes
Nitroanilina
Anon., CISHC Chem. Segurança Summ., 1978, 49, 3-4
os erros de processo levaram à descarga de quantidades abundantes de fumos nitrosos na conduta de ventilação de plástico reforçado em vidro, por cima de um recipiente de diazotização. Em duas ocasiões, incêndios foram causados no ducto por uma reação vigorosa do tetraóxido de dinitrogênio com poeiras de nitroanilina no ducto. Os testes laboratoriais confirmaram que esta foi a causa dos incêndios, e as precauções são detalhadas.
Nitroaromáticos
Urbanski, 1967, Vol. 3, 288
Kristoff, F. T. et al., J. Haz. Tapete., 1983, 7, 199-210
misturas com nitrobenzeno eram anteriormente usadas como explosivos líquidos altos, com adição de dissulfeto de carbono para baixar o ponto de congelamento, mas alta sensibilidade ao estímulo mecânico era desvantajosa . Durante a recuperação de ácidos a partir da nitração de tolueno, as misturas do óxido com nitrotolueno ou dinitrotolueno podem ser isoladas em determinadas condições de processo. Enquanto tais misturas não são excessivamente sensíveis ao impacto, fricção ou térmicos, de iniciação, quando o oxigênio equilibrada eles são extremamente sensíveis à induzida por choque e são capazes de explosivos propagação espessuras de filme abaixo de 0,5 mm. Suspeita-se que muitas explosões em TNT ácido operações de recuperação, anteriormente atribuída a tetranitromethane, pode ter sido causado por tais misturas .
tricloreto de azoto
ver tricloreto de azoto: iniciadores
compostos orgânicos
Riebsómero, J. L., Chem. Rev., 1945, 36, 158
numa revisão da interacção do oxidante com compostos orgânicos, chama-se a atenção para a possibilidade de formação de produtos instáveis ou explosivos.
outros reagentes
Yoshida, 1980, 269
são indicados os valores de MRH calculados para 18 combinações com materiais oxidáveis.
ozono
ver ozono: óxido de azoto
Fosfame
ver Fosfame: Oxidantes
Fósforo
MRH 9.12/35
Veja Fósforo: Não-óxidos metálicos
amida de Sódio
Beck, G., Z. Anorg. Chem., 1937, 233, 158
a interacção com o óxido no tetracloreto de carbono é vigorosa, produzindo faíscas.
aço, Água
U. S. National Transportation Safety Board, Hazardous Materials Accident Brief,
Jan. 1998
a carbon steel tank for rail transportation of the tetroxide became contaminated with water, probably when a leaking valve, later replaced, was hoosed down. Após a reparação, O tanque foi carregado com 50 toneladas do óxido. Mais tarde, verificou-se que se tratava de uma situação húmida, tendo-se feito tentativas para esvaziar o petroleiro. De acordo com o medidor único utilizado para medir a transferência, isso foi realizado (investigações posteriores sugeriram que apenas cerca de 3 toneladas tinham sido transferidas porque os tubos de mergulho tinham corroído). A água foi carregada para lavar o tanque. A sequência de suposto esvaziamento e lavagem foi repetida e mais água foi adicionada. Verificou-se que a pressão e os fumos eram excessivos, mas a tentativa de lidar com isso continuou por alguns dias. Cerca de um mês após o carregamento inicial, e, dez dias após a primeira lavagem, um dos chefes explodiu, jogando-o revestimento de cerca de 100 m. Inspeção dos restos mostrou várias bandas de corrosão, causada pelo ácido nítrico, produzido a partir do óxido de água e, ao reagir com o aço para produzir hidrogênio e/ou inferior, óxidos de nitrogênio, que pressionou o enfraquecido tanque. Os grandes carros-tanque já não são usados.
Tetracarbonilnickel
Bailar, 1973, Vol. 3, 1130
a interacção dos líquidos é bastante violenta.
See Carbonylmetals, above
Tetramethyltin
Bailar, 1973, Vol. 2, 355
a interacção é explosivamente violenta mesmo a -80 ° C, e a diluição com solventes inertes é necessária para moderação.
2-nitrato de Toluidínio
Rastogi, R. P. et al., Indian J. Chem., Seita. A, 1980, 19A, 317-321
Reaction in this hybrid rocket propellant system is enhanced by presence of ammonium vanadate.
trietilamina
Davenport, D. A. et al., J. Amer. Chem. Soc., 1953, 75, 4175
o complexo, contendo excesso de óxido sobre a amina, explodiu abaixo de 0 ° C quando isento de solvente.
nitrato de Trietilamónio
Addison, C. C. et al., Chem. & Ind., 1953, 1315
os dois componentes formam um complexo de adição com éter dietílico, que explodiu violentamente após dessecação parcial: um complexo livre de éter também é instável.
Veja Trietilamina, acima de
hidrocarbonetos Insaturados
MRH Isopreno 8.28/18
Sergeev, G. P. et al., Chem. Atrelado., 1966, 65, 3659g
Biasutti, 1981, 123
Dinitrogen tetraoxide reage explosivamente entre -32° e -90°C, com propeno, 1-buteno, isobuteno, 1,3-butadieno, cyclopentadiene e 1-hexeno, mas de outros 6 unsaturates não conseguiu reagir . A reacção do propeno com o óxido a 2 bar/30°C para dar nitrato de ácido láctico estava a decorrer numa central piloto de um reactor tubular alimentado por bomba. Uma explosão violenta após várias horas de operação constante foi mais tarde atribuída a uma glândula de bomba sobreaquecida que recentemente tinha sido apertado. A similar pump with a tight gland created a hot-spot at 200°C .
See Nitrogen dioxide: Alkenes
Vinyl chloride
See Vinyl chloride: Oxides of nitrogen
Xenon tetrafluoride oxide
Christe, K. O., Inorg. Chem., 1988, 27, 3764
In the reaction of the pentaoxide with xenon tetrafluoride oxide to give xenon difluoride dioxide and nitryl fluoride, the xenon tetrafluoride oxide must be used in excess to avoid formation of xenon trioxide, which forms a sensitive explosive mixture with xenon difluoride dioxide.
See Xenon tetrafluoride oxide: Caesium nitrate
See other ENDOTHERMIC COMPOUNDS, NON-METAL OXIDES, OXIDANTS
