tetraossido di Diazoto (biossido di Azoto)
HCS 1980, 675 (cilindro)
La miscela di equilibrio di biossido di azoto e tetraossido di diazoto è completamente associato a -9°C per l’ultima forma che è marginalmente endotermico (ΔH°f (g) +9.7 kJ/mol, 0.10 kJ/g). Sopra i 140°C è completamente dissociato al biossido di azoto, che è moderatamente endotermico (ΔH°f (g) +33,8 kJ / mol, 0,74 kJ / g).
Acetonitrile, indio
MRH Acetonitrile 7.87/25
Addison, C. C. et al., Chimica. & Ind., 1958, 1004
L’agitazione di una miscela a reazione lenta ha causato la detonazione, attribuita all’ossidazione catalizzata dall’indio dell’acetonitrile.
Alcoli
Daniels, F., Chem. Ing. Notizie, 1955, 33, 2372
Una violenta esplosione si è verificata durante l’interazione pronta per produrre nitrati alchilici.
Ammoniaca
MRH 6.61/33
Mellor, 1940, Vol. 8, 541
L’ammoniaca liquida reagisce in modo esplosivo con il tetraossido solido a -80°C, mentre l’ammoniaca acquosa reagisce vigorosamente con il gas a temperatura ambiente.
Ossido di bario
Mellor, 1940, Vol. 8, 545
A contatto con il gas a 200°C l’ossido reagisce improvvisamente, raggiunge il calore rosso e si scioglie.
Tricloruro di boro
Mellor, 1946, Vol. 5, 132
L’interazione è energetica.
Disolfuro di carbonio
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Sorbe, 1968, 132
Le miscele liquide proposte per l’uso come esplosivi sono stabili fino a 200°C , ma possono essere detonate dal fulminato di mercurio e dai vapori mediante scintille .
Metalli di carbonio
Cloyd, 1965, 74
La combinazione è ipergolica.
Cellulosa, perclorato di magnesio
Vedi Perclorato di magnesio: Cellulosa, ecc.
Cicloalceni, ossigeno
Lachowicz, DR et al., NOI Pat. 3 621 050, 1971
Il contatto dei cicloalceni con una miscela di tetraossido di dinitrogeno e ossigeno in eccesso a temperature di 0°C o inferiori produce nitroperossonitrati della formula generale — CHNO2—CH(OONO2)—che sembrano essere instabili a temperature superiori a 0°C, a causa della presenza del gruppo perossonitrato.
Vedere Idrocarburi, sotto
Difluorotrifluorometilfosfina
Mahler, W., Inorg. Chimica., 1979, 18, 352
Una reazione, per produrre l’ossido di fosfina su scala 12 mmol, acceso.
Dimetilsolfossido
MRH 6.99/36
See Dimethyl sulfoxide: Dinitrogen tetraoxide
Formaldehyde
Pollard, F. H. et al., Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 767—770
Rastogi, R. P. et al., Chem. Abs., 1975, 83, 12936
The slow (redox) reaction becomes explosive around 180°C , or even lower .
See other REDOX REACTIONS
Halocarbons
MRH Chloroform 2.38/67, 1,2-dichloroethane 5.06/42, 1,1-dichloroethylene 5.06/46, trichloroethylene 3.97/56
Turley, R. E., Chem. Eng. News, 1964, 42(47), 53
Benson, S. W., Chem. Ing. Notizie, 1964, 42(51), 4
Shanley, E. S., Chimica. Ing. Notizie, 1964, 42(52), 5
Kuchta, J. M. et al., J. Chem. Ing. Dati, 1968, 13, 421-428
Le miscele del tetraossido con diclorometano, cloroformio, tetracloruro di carbonio, 1,2-dicloroetano, tricloroetilene e tetracloroetilene sono esplosive se sottoposte a shock pari o inferiore a 25 g di TNT equivalente . Le miscele con tricloroetilene reagiscono violentemente al riscaldamento a 150°C. I cloroalcani parzialmente fluorurati erano più stabili allo shock. Gli aspetti teorici sono discussi nel riferimento successivo . È stato studiato l’effetto della pressione sui limiti di infiammabilità .
Vedi Uranio: acido nitrico
Vedi Cloruro di vinile: Ossidi di azoto
Basi eterocicliche
MRH Piridina 7.82 / 22, chinolina 7.87/22
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
La piridina e la chinolina vengono attaccate violentemente dall’ossido liquido.
Derivati dell’idrazina
Cloyd, 1965, 74
Miyajima, H. et al., Combusti. Sic. Tecnologia., 1973, 8, 199-200
Le combinazioni con idrazina, metilidrazina, 1,1-dimetilidrazina o loro miscele sono ipergoliche e utilizzate in rocketria . È stata studiata l’accensione ipergolica in fase gassosa dell’idrazina a 70-160°C/53-120 mbar .
Vedi PROPELLENTI PER RAZZI
Idrocarburi
Valori di MRH sotto i riferimenti
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2.2, 264
Fierz, H. E., J. Soc. Chimica. Ind., 1922, 41, 114R
Raschig, F., Z. Angew. Chimica., 1922, 35, 117-119
Berl, E. Z. Angew. Chimica., 1923, 36, 87-91
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chimica., 1923, 36, 533-536
Berl, E., Z. Angew. Chimica., 1924, 37, 164-165
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Chimica., 1925, 38, 537-541
Storia di caso di MCA No. 128
Folecki, J. et al., Chimica. & Ind., 1967, 1424
Cloyd, 1965, 74
Urbanski, 1967, Vol. 3, 289
Biasutti, 1981, 50
Biasutti, 1981, 53-54
MRH Benzene 7,99/19, esano 7,91/17, isoprene 8,28/18, metilcicloesano 7.87/17
Una miscela di tetraossido e toluene è esplosa, probabilmente iniziata da impurità insature . Durante il tentativo di separazione mediante distillazione a bassa temperatura di una miscela accidentale di petrolio leggero e l’ossido, una grande massa di materiale in attesa di distillazione è stata riscaldata da condizioni climatiche insolite a 50°C ed è esplosa violentemente . Successivamente, è stata pubblicata la discussione su possibili cause alternative che coinvolgono composti insaturi o aromatici . L’aggiunta errata di liquido al posto del tetraossido di azoto gassoso al cicloesano caldo ha causato un’esplosione . Durante gli studi cinetici, un campione di una soluzione molare 1:1 di tetraossido in esano è esploso durante la decomposizione (normalmente lenta) a 28°C. Il ciclopentadiene è ipergolico con l’ossido . Questi incidenti sono comprensibili a causa della loro somiglianza con sistemi propellenti per razzi e miscele liquide precedentemente utilizzate come otturazioni di bombe . L’ossido liquido che fuoriesce da un serbatoio di stoccaggio 6 t rotto si è scontrato con una grondaia contenente toluene e ne è seguita una violenta esplosione . Un conto alternativo descrive l’idrocarburo come benzene .
Vedi sopra Cycloalkenes; Idrocarburi insaturi, inferiori a
Idrogeno, Ossigeno
Lewis, B., Chem. Rev., 1932, 10, 60
La presenza di piccole quantità di ossido in miscele non esplosive di idrogeno e ossigeno li rende esplosivi.
Nitrito di isopropile, nitrito di propile
Sicurezza nel laboratorio chimico, Vol. 1, 121, Steere, N. V. (Ed.), Easton (Pag.) J. Ch. Ed., 1967
Una miscela pressurizzata dei componenti freddi esplose molto violentemente durante una prova di combustione. La miscela era nota per essere autoesplosiva a temperatura ambiente, ed entrambi i componenti organici sono in grado di decomposizione violenta in assenza di ossidante aggiunto.
Grasso da laboratorio
Arapava, L. D. et al., Chimica. ABS., 1985, 102, 169310
Il contatto del grasso lubrificante Litol-24 con l’ossidante al di sotto di 80°C ha provocato un’esplosione all’impatto successivo. Ciò ha coinvolto prodotti di nitrazione del presente antiossidante, 4-idrossidifenilammina. La decomposizione superiore a 80°C ha sostituito la nitrazione e non si è verificata alcuna esplosione.
Vedi altri INCIDENTI DI NITRAZIONE
Acetiluri o carburi metallici
I valori di MRH mostrano % di ossidante
Mellor, 1946, Vol. 5, 849
L’acetiluro di cesio si accende a 100°C nel gas.
Vedi in carburo di Tungsteno: ossidi di Azoto
MRH 4.02/63
Ditungsten duro: Ossidanti
MRH 3.85/67
Metalli
MRH Magnesio 12.97/50, potassio 3.72/46
Mellor, 1940, Vol. 8, 544-545; 1942, Vol. 13, 342
Pascal, 1956, Vol. 10, 382; 1958, Vol. 4, 291
Ferro ridotto, potassio e manganese piroforico si accendono tutti nel gas a temperatura ambiente. Le limature di magnesio bruciano vigorosamente quando riscaldate nel gas . Il sodio leggermente caldo si accende a contatto con il gas e l’interazione con il calcio è esplosiva .
Vedi Alluminio: Ossidanti
Nitroanilina
Anon., CISHC Chem. Sicurezza Summ., 1978, 49, 3-4
Gli errori di processo hanno portato allo scarico di abbondanti quantità di fumi nitrosi nel condotto di ventilazione in plastica rinforzata con vetro sopra un recipiente di diazotizzazione. In due occasioni gli incendi sono stati causati nel condotto dalla reazione vigorosa del tetraossido di dinitrogeno con polveri di nitroanilina nel condotto. I test di laboratorio hanno confermato che questa è la causa degli incendi e le precauzioni sono dettagliate.
Nitroaromatics
Urbanski, 1967, Vol. 3, 288
Kristoff, FT et al., J. Haz. Stuoia., 1983, 7, 199-210
Le miscele con nitrobenzene erano precedentemente utilizzate come esplosivi liquidi, con aggiunta di disolfuro di carbonio per abbassare il punto di congelamento, ma l’alta sensibilità allo stimolo meccanico era svantaggiosa . Durante il recupero degli acidi dalla nitrazione del toluene, le miscele dell’ossido con nitrotoluene o dinitrotoluene possono essere isolate in determinate condizioni di processo. Sebbene tali miscele non siano eccessivamente sensibili all’impatto, all’attrito o all’innesco termico, quando bilanciate con ossigeno sono estremamente sensibili agli urti indotti e sono in grado di propagarsi esplosivamente a spessori inferiori a 0,5 mm. Si sospetta che molte esplosioni nelle operazioni di recupero acido TNT, precedentemente attribuite al tetranitrometano, possano essere state causate da tali miscele .
Tricloruro di azoto
Vedere Tricloruro di azoto: iniziatori
Composti organici
Riebsomer, J. L., Chem. Rev., 1945, 36, 158
In una revisione dell’interazione dell’ossidante con composti organici, si richiama l’attenzione sulla possibilità di formazione di prodotti instabili o esplosivi.
Altri reagenti
Yoshida, 1980, 269
Sono indicati i valori di MRH calcolati per 18 combinazioni con materiali ossidabili.
Ozono
Vedi Ozono: Ossido di azoto
Fosfam
Vedi Fosfam: Ossidanti
Fosforo
MRH 9.12/35
Vedi Fosforo: Ossidi non metallici
Ammide di sodio
Beck, G., Z. Anorg. Chimica., 1937, 233, 158
L’interazione con l’ossido nel tetracloruro di carbonio è vigorosa, producendo scintille.
Acciaio, acqua
U. S. National Transportation Safety Board, Materiali pericolosi incidente breve,
Jan. 1998
Un serbatoio in acciaio al carbonio per il trasporto ferroviario del tetrossido è stato contaminato con acqua, probabilmente quando una valvola che perde, in seguito sostituita, è stata gettata giù. Dopo la riparazione, il serbatoio è stato caricato con 50 tonnellate di ossido. Questo è stato poi trovato per essere bagnato, tentativi sono stati fatti per svuotare la petroliera. Secondo il singolo metro usato per misurare il trasferimento, questo è stato realizzato (l’indagine successiva ha suggerito che soltanto circa 3 tonnellate erano state trasferite perché i tubi della immersione si erano corrosi via). L’acqua è stata caricata per lavare il serbatoio. La sequenza di presunto svuotamento e lavaggio è stata ripetuta e più acqua è stata aggiunta. Si è notato che la pressione e i fumi erano eccessivi, atempts per far fronte a questo continuato alcuni giorni. Circa un mese dopo il carico iniziale, e dieci giorni dopo il primo lavaggio, una delle teste si è staccata, gettando il rivestimento di circa 100 m. L’ispezione dei resti ha mostrato diverse bande di corrosione, causate dall’acido nitrico, prodotto dall’ossido e dall’acqua, reagendo con l’acciaio per produrre idrogeno e/o ossidi di azoto inferiori che hanno pressurizzato il serbatoio indebolito. Le grandi autocisterne non vengono più utilizzate.
Tetracarbonilnichel
Bailar, 1973, Vol. 3, 1130
L’interazione dei liquidi è piuttosto violenta.
Vedi Carbonilmetalli, sopra
Tetrametiltina
Bailar, 1973, Vol. 2, 355
L’interazione è esplosivamente violenta anche a -80°C e la diluizione con solventi inerti è necessaria per la moderazione.
Nitrato di 2-toluidinio
Rastogi, R. P. et al., Indiano J. Chem., Setta. A, 1980, 19A, 317-321
La reazione in questo sistema ibrido di propellente per razzi è migliorata dalla presenza di vanadato di ammonio.
Trietilammina
Davenport, DA et al., J. Amer. Chimica. Soc., 1953, 75, 4175
Il complesso, contenente ossido in eccesso rispetto all’ammina, è esploso al di sotto di 0°C quando è privo di solvente.
Nitrato di trietilammonio
Addison, C. C. et al., Chimica. & Ind., 1953, 1315
I due componenti formano un complesso di addizione con etere dietilico, che è esploso violentemente dopo essiccazione parziale: un complesso privo di etere è anche instabile.
Vedere Trietilammina, sopra
Idrocarburi insaturi
MRH Isoprene 8.28 / 18
Sergeev, G. P. et al., Chimica. ABS., 1966, 65, 3659g
Biasutti, 1981, 123
Il tetraossido di dinitrogeno reagisce in modo esplosivo tra -32° e -90°C con propene, 1-butene, isobutene, 1,3-butadiene, ciclopentadiene e 1-esene, ma altri 6 insaturi non hanno reagito . La reazione del propene con l’ossido a 2 bar/30°C per dare nitrato di acido lattico stava procedendo in un impianto pilota di reattori tubolari alimentati a pompa. Una violenta esplosione dopo diverse ore di funzionamento costante è stata successivamente attribuita a una ghiandola della pompa surriscaldata che recentemente era stata stretta. A similar pump with a tight gland created a hot-spot at 200°C .
See Nitrogen dioxide: Alkenes
Vinyl chloride
See Vinyl chloride: Oxides of nitrogen
Xenon tetrafluoride oxide
Christe, K. O., Inorg. Chem., 1988, 27, 3764
In the reaction of the pentaoxide with xenon tetrafluoride oxide to give xenon difluoride dioxide and nitryl fluoride, the xenon tetrafluoride oxide must be used in excess to avoid formation of xenon trioxide, which forms a sensitive explosive mixture with xenon difluoride dioxide.
See Xenon tetrafluoride oxide: Caesium nitrate
See other ENDOTHERMIC COMPOUNDS, NON-METAL OXIDES, OXIDANTS