디엔에 대한 친 전자 성 첨가는알켄의 첨가 반응에서 우리가 배우는 것과 유사합니다. 여기서 차이점은 두 개의 이중 결합이 있고 당신이 궁금해 할 수있는 질문은 다음과 같습니다:
“나는 디엔 중 어느 것을 양성자로 만들고 마르코프니코프의 규칙을 따를 것인가?”
이에 대한 짧은 대답은:
두 이중 결합을 양성자 화해야합니다.
예,마르코프니코프의 규칙(종류)을 따릅니다.
그러나,다른 유형의 디엔 및 반응이 수행되는 조건에 대해 고려해야 할 몇 가지 세부 사항이 있습니다.
반응의 지역화학으로부터 시작하여 몇 가지 세부사항을 살펴보자. 이중 결합 중 하나를 선택하고 두 탄소에 양성자를 붙여 결과 탄소 중 어느 것이 더 유리한 지 비교할 수 있습니다:
첫 번째 것은 2 차 탄화 이므로 선호 하 고 또한 그것은 공명 안정화.
다음으로,이 탄소의 공명 구조를 그려 브로마이드 이온에 의해 둘 다 공격한다.
두 개의 알켄이 형성되며 어느 것이 더 유리하다고 생각하십니까?
알켄의 안정성에 대해 생각해보십시오.
첫 번째 알켄은 단일 치환되고 두 번째 알켄은 비 치환됩니다. 따라서 더 안정적이며 주요 제품이 될 것으로 예상됩니다.
이 제품들을 쉽게 구별하기 위해 탄소에 번호를 매기자. 보다 안정적인 제품을 1,4-부가물이라고하고 덜 안정적인 제품은 1,2 부가물입니다. 그들은 각각 1,4-및 1,2-추가에 의해 형성됩니다.
1,4 부가물은 보다 안정한 생성물이기 때문에 반응의 열역학적 생성물이다.
지역화학은 반응이 더 낮은 온도에서 수행될 때 변화한다. 1,2 추가는 근접 효과 때문에 우세하기 시작합니다. 우리는 이중 결합의 양성자가 발생 후 바로 탄화에 브롬 이온의 근접을 언급하고 있습니다:
이 방법으로 생각할 수 있습니다; 브롬의 친핵성 공격은 두번째 공명 구조의 대형을 기다릴 필요없기 때문에 빨리 일어난다(공명 구조는 형식이다 그러나,기억하십시오)단순히 그것의 옆에 탄소를 도달할 수 있다. 따라서 1,2 부가물은 더 빨리 형성되지만 덜 안정적이기 때문에 운동 생성물입니다(위의 에너지 다이어그램을 확인하십시오).
운동 생성물은 일반적으로 분자가 에너지 장벽(활성화 에너지)을 극복하고보다 안정적인(열역학적 생성물)을 형성하기에 충분한 에너지를 갖지 않기 때문에 저온에서 선호된다는 것을 기억하십시오.
다음은 해당 에너지 다이어그램에서 설명하는 저온 및 고온에서의 지역 화학을 고려한 공액 알켄에 대한 친 전자 성 첨가에 대한 요약입니다:
디엔에 대한 친 전자 성 첨가물의 모든 생성물을 예측하는 방법
일반적으로,디엔에 대한 친 전자 성 첨가물의 생성물을 예측하려면 디엔이 대칭인지 비대칭인지 여부를 식별해야합니다.
대칭 인 경우 두 이중 결합 모두 동일한 곱을 생성하기 때문에 이중 결합 중 하나만 양성자 화하면됩니다.
비대칭 인 경우 두 이중 결합의 양성자를 고려해야합니다.
각각의 경우에,당신은 또한 친 핵성 공격에 대한 결과 탄소의 두 공명 형태를 그릴 필요가있다.
이들 모두와 디엔에 대한 추가 반응의 입체 화학은 다음 섹션에 요약되어 있습니다.
디엔에 대한 친전자성 첨가물의 입체화학
디엔에 대한 첨가 반응은 탄소의 형성을 통해 진행되기 때문에,친핵성 공격은 스피 2-혼성화 탄소의 양면으로부터 발생하고,새로운 키랄성 중심은 라세미 혼합물로서 형성된다.
다음은 디엔에 친전자성 첨가물의 입체화학을 설명하는 생성물을 예측하기 위한 요약이다:
비대칭 디엔에 대한 친 전자 성 첨가
이제 두 이중 결합의 양성자를 고려할 필요가 있기 때문에 디엔이 대칭이 아닐 때 조금 더 복잡해집니다. 예를 들어,펜타-1,3-디엔에는 이중 결합을 가진 4 개의 탄소가 있으며,이들 모두를 양성자 화하는 것은 매우 많은 수의 분자로 이어질 것입니다.
그러나 좋은 소식은 공명 안정화 된 탄소를 형성하는 것들만 양성자화해야한다는 것입니다!
