Dinitrogen tetraoxide (stikstofdioxide)
HCS 1980, 675 (cilinder)
Het evenwicht mengsel van stikstofdioxide en dinitrogen tetraoxide is volledig gekoppeld aan -9°C aan de laatste vorm, die is marginaal endotherme (ΔH°f (g) +9.7 kJ/mol, 0.10 kJ/g). Boven 140°C is het volledig losgemaakt van stikstofdioxide, dat matig endotherm is (ΔH°f (G) +33,8 kJ/mol, 0,74 kJ/g).
acetonitril, Indium
MRH acetonitril 7.87 / 25
Addison, C. C. et al. Scheikunde. & Ind., 1958, 1004
het schudden van een langzaam reagerend mengsel veroorzaakte detonatie, toegeschreven aan indium-gekatalyseerde oxidatie van acetonitril.
Alcoholen
Daniels, F., Chem. Eng. Nieuws, 1955, 33, 2372
een gewelddadige explosie vond plaats tijdens de ready interactie om alkyl nitraten te produceren.
ammoniak
MRH 6,61 / 33
Mellor, 1940, Vol. 8, 541
vloeibare ammoniak reageert explosief met het vaste tetraoxide bij -80°C, terwijl waterige ammoniak krachtig reageert met het gas bij omgevingstemperatuur.
bariumoxide
Mellor, 1940, Vol. 8, 545
in contact met het gas bij 200°C reageert het oxide plotseling, bereikt het rode vuur en smelt het.
Boriumtrichloride
Mellor, 1946, Vol. 5, 132
interactie is energetisch.
Carbon disulfide
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Sorbe, 1968, 132
vloeibare mengsels die worden voorgesteld voor gebruik als explosieven zijn stabiel tot 200°C , maar kunnen tot ontploffing worden gebracht door kwikfulminaat en de dampen door vonken .
Carbonylmetalen
Cloyd, 1965, 74
de combinatie is hypergolisch.
Cellulose, Magnesiumperchloraat
zie Magnesiumperchloraat: Cellulose, enz.
Cycloalkenes, Oxygen
Lachowicz, D. R. et al. Wij Pat. 3 621 050, 1971
Contact van cycloalkenes met een mengsel van dinitrogeentetraoxide en een overmaat aan zuurstof bij temperaturen van 0°C of lager produceert nitroperoxonitraten van de algemene formule — CHNO2—CH(OONO2)—die instabiel lijken bij temperaturen boven 0°C, vanwege de aanwezigheid van de peroxonitraatgroep.
zie koolwaterstoffen, lager dan
Difluorotrifluormethylfosfine
Mahler, W., Inorg. Scheikunde., 1979, 18, 352
een reactie, om fosfine oxide te produceren op 12 mmol schaal, ontstoken.
dimethylsulfoxide
MRH 6.99/36
See Dimethyl sulfoxide: Dinitrogen tetraoxide
Formaldehyde
Pollard, F. H. et al., Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 767—770
Rastogi, R. P. et al., Chem. Abs., 1975, 83, 12936
The slow (redox) reaction becomes explosive around 180°C , or even lower .
See other REDOX REACTIONS
Halocarbons
MRH Chloroform 2.38/67, 1,2-dichloroethane 5.06/42, 1,1-dichloroethylene 5.06/46, trichloroethylene 3.97/56
Turley, R. E., Chem. Eng. News, 1964, 42(47), 53
Benson, S. W., Chem. Eng. Nieuws, 1964, 42(51), 4
Shanley, E. S., Chemie. Eng. Nieuws, 1964, 42(52), 5
Kuchta, J. M. et al., J. Chem. Eng. Gegevens, 1968, 13, 421-428
mengsels van tetraoxide met dichloormethaan, chloroform, tetrachloorkoolstof, 1,2-dichloorethaan, trichloorethyleen en tetrachloorethyleen zijn explosief wanneer ze worden blootgesteld aan schokken van 25 g TNT-equivalent of minder . Mengsels met trichloorethyleen reageren heftig bij verhitting tot 150°C . Gedeeltelijk gefluoreerde chlooralkanen waren stabieler voor shock. Theoretische aspecten worden besproken in de latere referentie . Het effect van de druk op de ontvlambaarheidsgrenzen is bestudeerd .
zie Uranium: salpeterzuur
zie vinylchloride: stikstofoxiden
heterocyclische basen
MRH Pyridine 7.82 / 22, chinoline 7.87 / 22
Mellor, 1940, Vol. 8, 543
Pyridine en chinoline worden hevig aangevallen door het vloeibare oxide.
Hydrazinederivaten
Cloyd, 1965, 74
Miyajima, H. et al., Verbranden. Sci. Technol., 1973, 8, 199-200
combinaties met hydrazine, methylhydrazine, 1,1-dimethylhydrazine of mengsels daarvan zijn hypergolisch en worden gebruikt in raketten . De hypergolische gasfase-ontsteking van hydrazine bij 70-160°C / 53-120 mbar is bestudeerd .
zie RAKETSTUWSTOFFEN
koolwaterstoffen
MRH-waarden hieronder referenties
Mellor, 1967, Vol. 8, Suppl. 2.2, 264
Fierz, H. E., J. Soc. Scheikunde. Ind., 1922, 41, 114R
Raschig, F., Z. Angew. Scheikunde., 1922, 35, 117-119
Berl, E. Z. Angew. Scheikunde., 1923, 36, 87-91
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Scheikunde., 1923, 36, 533-536
Berl, E., Z. Angew. Scheikunde., 1924, 37, 164-165
Schaarschmidt, A., Z. Angew. Scheikunde., 1925, 38, 537-541
128
Folecki, J. et al. Scheikunde. & Ind., 1967, 1424
Cloyd, 1965, 74
Urbanski, 1967, Vol. 3, 289
Biasutti, 1981, 50
Biasutti, 1981, 53-54
MRH benzeen 7.99 / 19, hexaan 7.91 / 17, isopreen 8.28/18, methylcyclohexaan 7.87/17
een mengsel van tetraoxide en tolueen ontplofte, mogelijk veroorzaakt door onverzadigde onzuiverheden . Tijdens een poging om een mengsel van petroleumether en oxide bij lage temperatuur te scheiden, werd een groot deel van het te distilleren materiaal door ongewone klimatologische omstandigheden verhit tot 50°C en ontplofte heftig . Vervolgens werd een bespreking gepubliceerd van mogelijke alternatieve oorzaken waarbij onverzadigde of aromatische verbindingen betrokken waren . Foutieve toevoeging van vloeistof in plaats van gasvormig stikstoftetraoxide aan heet cyclohexaan veroorzaakte een explosie . Tijdens kinetische studies ontplofte één monster van een 1:1 Molaire oplossing van tetraoxide in hexaan tijdens (normaal langzame) ontleding bij 28°C . Cyclopentadieen is hypergolisch met het oxide . Deze incidenten zijn begrijpelijk vanwege hun gelijkenis met raketstuwingssystemen en vloeibare mengsels die voorheen als bomvullingen werden gebruikt . Het vloeibare oxide dat lekte uit een gescheurde opslagtank van 6 ton liep in een goot met tolueen en een gewelddadige explosie volgde . Een alternatief verslag beschrijft de koolwaterstof als benzeen .
zie Cycloalkenes, hierboven; Onverzadigde koolwaterstoffen, lager dan
waterstof, zuurstof
Lewis, B., Chem. Rev., 1932, 10, 60
de aanwezigheid van kleine hoeveelheden oxide in niet-explosieve mengsels van waterstof en zuurstof maakt deze explosief.
Isopropylnitriet, Propylnitriet
veiligheid in het chemische laboratorium, Vol. 1, 121, Steere, N. V. (Ed.), Easton (Pa.) J. Ch. Ed., 1967
een mengsel onder druk van de koude componenten ontplofte zeer heftig tijdens een verbrandingsproef. Het mengsel was bekend als autoexplosief bij omgevingstemperatuur, en beide organische componenten zijn in staat tot gewelddadige ontbinding in afwezigheid van toegevoegde oxidant.
Laboratoriumvet
Arapava, L. D. et al. Scheikunde. Abs., 1985, 102, 169310
Contact van het smeervet Litol-24 met het oxidatiemiddel bij minder dan 80°C leidde tot explosie bij de daaropvolgende botsing. Hierbij ging het om nitratieproducten van de aanwezige antioxidant, 4-hydroxydifenylamine. Boven 80°C werd de nitratie afgebroken en er vond geen explosie plaats.
Zie andere nitratie-incidenten
Metaalacetyliden of carbiden
MRH-waarden tonen % oxidant
Mellor, 1946, Vol. 5, 849
Cesiumacetylide ontbrandt bij 100°C in het gas.
zie wolfraamcarbide: stikstofoxiden
MRH 4,02 / 63
Ditungstencarbide: oxidanten
MRH 3,85 / 67
metalen
MRH Magnesium 12,97/50, kalium 3,72/46
Mellor, 1940, Vol. 8, 544-545; 1942, Vol. 13, 342
Pascal, 1956, Vol. 10, 382; 1958, Vol. 4, 291
gereduceerd ijzer, kalium en pyrofoor mangaan ontbranden allemaal in het gas bij omgevingstemperatuur. Magnesiumvijlsel brandt krachtig bij verhitting in het gas . Licht warm natrium ontbrandt in contact met het gas en de interactie met calcium is explosief .
Zie Aluminium: Oxidanten
Nitroaniline
Anon., Cishc Chem. Veiligheidssumm., 1978, 49, 3-4
Procesfouten leidden tot het lozen van grote hoeveelheden nitreuze dampen in het met glas versterkte kunststof ventilatiekanaal boven een diazotisatievat. Bij twee gelegenheden werden branden in het kanaal veroorzaakt door een krachtige reactie van het dinitrogeentetraoxide met nitroanilinestof in het kanaal. Laboratoriumtests hebben bevestigd dat dit de oorzaak is van de branden, en de voorzorgsmaatregelen zijn gedetailleerd.
Nitroaromatica
Urbanski, 1967, Vol. 3, 288
Kristoff, F. T. et al. J. Haz. Mat., 1983, 7, 199-210
mengsels met nitrobenzeen werden vroeger gebruikt als vloeibare explosieven, met toevoeging van koolstofdisulfide om het vriespunt te verlagen, maar hoge gevoeligheid voor mechanische stimulus was nadelig . Tijdens de terugwinning van zuren uit nitratie van tolueen kunnen mengsels van het oxide met nitrotolueen of dinitrotolueen onder bepaalde procesomstandigheden worden geïsoleerd. Hoewel dergelijke mengsels niet overmatig gevoelig zijn voor stoten, wrijving of thermische initiëring, zijn zij, wanneer zij in zuurstofbalans zijn, zeer gevoelig voor geïnduceerde schokken en kunnen zij explosiegevaar opleveren bij filmdiktes van minder dan 0,5 mm. men vermoedt dat vele explosies bij TNT-zuurterugwinningsactiviteiten, die voorheen aan tetranitromethaan werden toegeschreven, door dergelijke mengsels kunnen zijn veroorzaakt .
Stikstoftrichloride
zie Stikstoftrichloride: Initiatoren
organische verbindingen
Riebsomer, J. L., Chem. Rev., 1945, 36, 158
In een overzicht van de interactie van de oxidant met organische verbindingen wordt de aandacht gevestigd op de mogelijkheid van de vorming van onstabiele of explosieve producten.
andere reagentia
Yoshida, 1980, 269
de MRH-waarden, berekend voor 18 combinaties met oxideerbare materialen, worden gegeven.
ozon
zie ozon: stikstofoxide
Fosfam
zie Fosfam: Oxidanten
fosfor
MRH 9.12 / 35
zie fosfor: niet-metaaloxiden
Natriumamide
Beck, G., Z. Anorg. Scheikunde., 1937, 233, 158
de interactie met het oxide in tetrachloorkoolstof is krachtig en produceert vonken.
Staal, Water
U. S. National Transportation Safety Board, Hazardous Materials Accident Brief,
Jan. 1998
een koolstofstaaltank voor het vervoer per spoor van tetroxide werd verontreinigd met water, waarschijnlijk toen een lekkende klep, die later werd vervangen, werd afgespoten. Na reparatie werd de tank opgeladen met 50 ton van het oxide. Deze bleek later nat te zijn, er werden dan pogingen gedaan om de tanker te legen. Volgens de enkele meter die werd gebruikt om de overdracht te meten, werd dit bereikt (later onderzoek wees uit dat slechts ongeveer 3 ton was overgebracht omdat de dompelbuizen waren weggerrodeerd). Water werd geladen om de tank uit te spoelen. De opeenvolging van verondersteld legen en wassen werd herhaald en meer water werd toegevoegd. Er werd geconstateerd dat de druk en de dampen te hoog waren, en de pogingen om hier iets aan te doen bleven enkele dagen duren. Ongeveer een maand na de eerste lading en tien dagen na de eerste wasbeurt blies een van de koppen af en gooide de bekleding ongeveer 100 m. inspectie van de resten toonde verschillende corrosiebanden, veroorzaakt door salpeterzuur, geproduceerd uit het oxide en water, reageren met staal om waterstof en/of lagere stikstofoxiden te produceren, waardoor de verzwakte tank onder druk. Grote tankwagens worden niet meer gebruikt.
Tetracarbonylnickel
Bailar, 1973, Vol. 3, 1130
interactie van de vloeistoffen is vrij gewelddadig.
zie Carbonylmetalen, boven
Tetramethyltin
Bailar, 1973, Vol. 2, 355
de interactie is explosief gewelddadig, zelfs bij -80°C, en verdunning met met inerte oplosmiddelen is vereist voor matiging.
2-Toluidiniumnitraat
Rastogi, R. P. et al., Indian J. Chem., Sekte. A, 1980, 19A, 317-321
reactie in dit hybride raketstuwingssysteem wordt versterkt door de aanwezigheid van ammoniumvanadaat.
Triethylamine
Davenport, D. A. et al., J. Amer. Scheikunde. Soc., 1953, 75, 4175
het complex, met een overmaat oxide boven amine, ontplofte bij minder dan 0°C, wanneer het vrij was van oplosmiddel.
Triethylammoniumnitraat
Addison, C. C. et al. Scheikunde. & Ind., 1953, 1315
de twee componenten vormen een additie complex met diethylether, die heftig explodeerde na gedeeltelijke uitdroging: een ether-vrij complex is ook onstabiel.
zie Triethylamine, boven
onverzadigde koolwaterstoffen
MRH isopreen 8.28 / 18
Sergejev, G. P. et al. Scheikunde. Abs., 1966, 65, 3659g
Biasutti, 1981, 123
Dinitrogeentetraoxide reageert explosief tussen -32° en -90°C met propeen, 1-buteen, isobuteen, 1,3-butadieen, cyclopentadieen en 1-hexeen, maar 6 andere onverzadigde vetzuren reageerden niet . De reactie van propeen met het oxide bij 2 bar/30°C om melkzuurnitraat te verkrijgen, vond plaats in een proefinstallatie voor een buisreactor met pompvoeding. Een heftige explosie na enkele uren van gestage werking werd later toegeschreven aan een oververhitte pompklier die onlangs was aangedraaid. A similar pump with a tight gland created a hot-spot at 200°C .
See Nitrogen dioxide: Alkenes
Vinyl chloride
See Vinyl chloride: Oxides of nitrogen
Xenon tetrafluoride oxide
Christe, K. O., Inorg. Chem., 1988, 27, 3764
In the reaction of the pentaoxide with xenon tetrafluoride oxide to give xenon difluoride dioxide and nitryl fluoride, the xenon tetrafluoride oxide must be used in excess to avoid formation of xenon trioxide, which forms a sensitive explosive mixture with xenon difluoride dioxide.
See Xenon tetrafluoride oxide: Caesium nitrate
See other ENDOTHERMIC COMPOUNDS, NON-METAL OXIDES, OXIDANTS